Alison Stewart nasceu em 23 de março de 1961 em Dublin, tendo como pais Terry e Joy Stewart. Ela cresceu no lado norte da cidade e estudou na Mount Temple Comprehensive School, onde em seu primeiro dia de escola conseguiu a atenção de Paul Hewson. O casal começou a sair quando Ali tinha 15 e Bono (aquele Paul Hewson) tinha 16 anos. 
"Foi em novembro de 1975, eu entrei no U2 e comecei a sair com a Ali, então foi um mês marcante," lembrou Bono no 'Larry King Live' em 2002.Casaram-se em 21 de agosto de 1982 numa cerimónia da Igreja Anglicana da Irlanda, na Igreja de All Saints, em Raheny, com Adam Clayton como padrinho. Tiveram quatro filhos. Ali também é uma reconhecida ativista social, assim como Bono.
A música 'The Sweetest Thing' foi feita, nos anos 80, para Ali, como um pedido de desculpas por Bono não estar presente no aniversário dela.Muitas outras letras de Bono são inspiradas na esposa.
Em 1986, Bono e Ali partiram em uma viagem à Wello, Etiópia onde serviram como voluntários em orfanatos durante um período, lidando assim diretamente com o triste cenário do local. Até hoje o casal tem lembranças que os marcaram profundamente e certamente as levam consigo. 
Bono e Ali passam a véspera de Ano Novo em Sarajevo em 1995, na cidade que foi muito estragada por uma guerra étnica. 
Bono, Ali e o estilista Irlandês sediado em Nova Iorque Rogan Gregory criaram em 2005 a marca Edun, visando promover o comércio e incentivar o mundo da moda a fazer negócios com o continente.
A Edun produz camisetas e vestidos em algodão orgânico colhido por comunidades no Peru, Quênia e Uganda. A ideia da grife é permitir que essas comunidades troquem seus produtos por ajuda como forma de construir comunidades sustentáveis.
Desde 2009, a marca tem feito parte dos investimentos do grupo LVMH e mostra em sua campanha “Core Values”, da Louis Vuitton os charmosos clicks tirados na África por Annie Leibovitz.Ela é também co-fundadora da Nude Skincare, uma companhia de comésticos naturais e produzidos com matéria orgânica.
Ali ainda é patrona da Chernobyl Children's Project International, entidade que tem como apoio a ONU (Organização das Nações Unidas) e que exerce um papel muito importante na vida das vítimas do acidente atômico em Chernobyl no ano de 1986.Ela também participou de alguma manifestações ambientais junto com a ONG GreenPeace; como foi o caso do protesto à construção de uma usina nuclear na Irlanda.
O filme "Chernobyl Heart" de 2003, traz uma aparição da esposa de Bono.Ali foi escolhida pela Forbes como uma das 30 modelos de maior inspiração feminina no mundo.
Segundo Bono, Ali foi a única mulher que o amou antes dele ser famoso.
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